French
DeutschФосфорорганічні сполуки — Вікіпедія
Фосфороргані́чні сполу́ки (англ. organophosphorus compounds, ФОС) — органічні сполуки три- й п'ятивалентного фосфору, що містять зв'язок С-Р.
Сполуки Фосфору(V)[ред. | ред. код]
| Загальна формула | Назва класу сполук | Представники |
|---|---|---|
| O=P(OR)3 | Фосфати, естери фосфорної кислоти | Трибутилфосфат, АТФ, ДНК, РНК, креатинфосфорна кислота, табун |
R-PO(OR)2,  | Фосфонати, фосфонові кислоти та їхні похідні | Гліфосат, зарин, VX, зоман |
R2-PO(OR),  | Фосфінати | |
| O=PR3 | Фосфіноксиди | Трифенілфосфіноксид |
Естери та аміди фосфорної кислоти[ред. | ред. код]
Естери та аміди фосфорної кислоти отримують переважно реакцією галогенідів фосфору зі спиртами чи амінами. Також одним зі способів отримання є реакція Арбузова. Похідні фосфіноксиду, наприклад трифенілфосфіноксид, можуть бути отримані окисненням відповідних тризаміщених фосфінів.
Похідні фосфорної кислоти є найрозповсюдженішою формою Фосфору в живій природі: до цього ряду належить АТФ, а також полімерні олігонуклеїнові кислоти ДНК і РНК. У виробництві великого значення набули фосфорорганічні розчинники гексаметилфосфотриамід і трибутилфосфат.
Сполуки Фосфору(III)[ред. | ред. код]
| Загальна формула | Назва класу сполук | Представники |
|---|---|---|
| P(OR)3 | Фосфіти | Триметилфосфіт |
| R-P(OR)2 | Фосфоніти | |
| R2-P(OR') | Фосфініти | |
| PR3 | Фосфіни | Трифенілфосфін |
| PR4+ | Солі фосфонію | [P(CH2OH)4]Cl |
| R-P=C-R' | Фосфоалкени | Фосфобензен[1] |
Похідні фосфітної кислоти[ред. | ред. код]
До цього класу сполук відносять органічні похідні фосфітної кислоти без зв'язків C-P. X3P, де Х= RO, RS, R2N, Hal, CN. Наприклад, (MeO)3P, (Me2N)3P, (MeO)2PCl, (PhS)2PCl
Отримання[ред. | ред. код]
Сполуки з трьома однаковими замісниками на фосфорі отримують переважно реакцією галогенідів фосфору зі спиртами чи амінами. Використовуючи меншу кількість спирту чи аміну можна отримати й галогенфосфіти.
- PCl3 + 3 MeOH → P(OMe)3
- PCl3 + 3 MeOH → ClP(OMe)2
Більш складні сполуки, наприклад, амідофосфіти також часто отримують з відповідних галогенпохідних в присутності ненуклеофільних органічних основ[2]
Хімічні властивості[ред. | ред. код]
Легко окиснюються киснем повітря в похідні фосфору(V).
- 2P(NMe2)3 + O2 → 2 O=P(NMe2)3
Сполуки фосфору(III) зі зв'язком P-N легко руйнуються спиртами чи водою.
- P(NMe2)3 + EtOH → P(OEt)3 + 3 Me2NH
Похідні фосфіну[ред. | ред. код]
До органічних похідних фосфіну відносять сполуки фосфору (ІІІ), що містять тільки P-C і P-H зв'язки атома фосфору. Найбільш відомими представниками цього класу сполук є трифенілфосфін та фосфорні дифосфінові ліганди [3].
Отримання[ред. | ред. код]
Реакція галогенідів фосфору з реактивами Гріньяра. Реакції приєднання фосфінів за кратними С-С зв'язками[4]
Відновлення галогенпохідних чи сполук фосфору (V)
Сполуки зі зв'язками P-P[ред. | ред. код]
Сполуки фосфору зі зв'язками P-P зустрічаються дуже рідко, часто є нестабільними (легко окиснюються) й поки не знайшли помітного практичного використання. Ступінь окиснення фосфору в таких сполуках є формальним і може бути неоднаковим для різних атомів. Серед сполук з формальним ступенем окиснення 0 можна назвати комплекси дифосфору з стабільними карбеновими лігандами L→P-P←L.[5]
Їхнє отримання ведеться шляхом відновлення сполук зі зв'язками P-Cl. Таким чином можна отримати відносно стабільні сполуки зі зв'язками P-P:
- 5PhPCl2 + 5Mg → (PhP)5 + 5MgCl2
- 2Ph2PCl + Mg → Ph2P-PPh2 + MgCl2
Примітки[ред. | ред. код]
- ↑ Bildung und Eigenschaften von Acylphosphinen. I. Monosubstitutionsreaktionen an substituierten Disilylphosphinen mit Pivaloylchlorid Gerd Becker, Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 1976, 423, pp 242—254
- ↑ Sinha, N. D.; Biernat, J.; Koester, H. (1983). β-Cyanoethyl N,N-dialkylamino/N-morpholinomonochloro phosphoamidites, new phosphitylating agents facilitating ease of deprotection and work-up of synthesized oligonucleotides. Tetrahedron Lett. 24 (52): 5843—5846. doi:10.1016/S0040-4039(00)94216-3.
- ↑ Downing, J.H.; Smith, M.B. Phosphorus Ligands. Comprehensive Coordination Chemistry II. 2003: 253—296. doi:10.1016/B0-08-043748-6/01049-5.
- ↑ Arbuzova, S. N.; Gusarova, N. K.; Trofimov, B. A. (2006). Nucleophilic and free-radical additions of phosphines and phosphine chalcogenides to alkenes and alkynes. Arkivoc. v (5): 12—36. doi:10.3998/ark.5550190.0007.503.
- ↑ Wang, Yuzhong; Xie, Yaoming; Wei, Pingrong; King, R. Bruce; Schaefer, Iii; Schleyer, Paul v. R.; Robinson, Gregory H. (2008). Carbene-Stabilized Diphosphorus. Journal of the American Chemical Society. 130 (45): 14970—1. doi:10.1021/ja807828t. PMID 18937460.
Джерела[ред. | ред. код]
- Глосарій термінів з хімії / уклад. Й. Опейда, О. Швайка ; Ін-т фізико-органічної хімії та вуглехімії ім. Л. М. Литвиненка НАН України, Донецький національний університет. — Дон. : Вебер, 2008. — 738 с. — ISBN 978-966-335-206-0. (С.?)
| ||||||||||||||||||||||||||
 | Ця стаття потребує додаткових посилань на джерела для поліпшення її перевірності. (березень 2017) |
 | Це незавершена стаття з органічної хімії. Ви можете допомогти проєкту, виправивши або дописавши її. |