Силени (хімія) — Вікіпедія

У Вікіпедії є статті про інші значення цього терміна: Силени.

Силе́ни — хімічні сполуки з подвійним зв'язком Силіцій—Карбон, Si=C. Кількість відомих силенів та їхніх хімічних реакцій невелика. Галузь розвивається повільно і силени здебільшого цікавлять теоретиків, хоча в оглядах останніх років можна зустріти твердження, що силени мають великий практичний та синтетичний потенціал, зокрема у силафармацевтичних дослідженнях.^[1]

Історія хімії силенів (1966-1996)[ред. | ред. код]

Існування силенів як нестійких інтермедіатів у реакції піролізу силабутадієнів було запропоноване Наметкиним 1966 року.

1967 року Гусельніков та Флауерс довели наявність силенів в цій реакції за допомогою реакції електрофільного приєднання води до зв'язку Si=C, продуктом якої був триметилсиланол.^[2]

GuselnikovFlowers transient silene trap by water

1981 року Адріан Гіббс Брук отримав перший стабільний силен фотохімічною ізомерізацією полісилілацилсилану, таким чином спростувавши правило подвійного зв'язку.^[3]

Цю ізомерізацію можна розглядати як фотохімічний варіант перегрупування Брука. Наступного року Брук висловив припущення, що стійкість силену до [2+2]-димеризації обумовлена великим розміром замісників на подвійному зв'язку.^[4] Ідея кінетичної стабілізації силенів за рахунок великого розміру замісників (трет-бутил, адамантил, трис(триметил силіл) тощо) була широко використана в пізнішіх роботах для ізоляції стабільних силенів. Другим фактором, що стабілізує силени, може бути знижена електрофільність Силіцію за рахунок електроннодонорного замісника.
1983 року Нільс Віберг отримав другий стабільний силен елімінацією триметилфторосилану.^[5]

1984 року Апелойг та Карні висловили припущення, засноване квантовохімічних на розрахунках, що стійкість силена Брука до [2+2]-димеризації обумовлена також і «зворотньою полярізацією» подвійного Si=C зв'язку (англ. reversed Si=C bond polarization).^[6]
1989 року Оме зробив невдалу пробу отримати силен елімінацією силаноляту літію від полісиліл алкоголяту, але замість елімінації отримав ізомерізацію алкоголяту.
1992 року Іцхак Апелойг отримав нестабільний силен елімінацією силаноляту літію.^[7]
1993 року Роберт Вест отримав перший стабільний сила-аллен ізомерізацією нестабільного силілацетілену.^[8]
1996 року Іцхак Апелойг та Роланд Боезе отримали стабільний силен елімінацією силаноляту літію.^[9]

Історія хімії силенів (1997-наш час)[ред. | ред. код]

Отримання та властивості силенів[ред. | ред. код]

Примітки[ред. | ред. код]

↑ Silenes: Connectors between classical alkenes and nonclassical heavy alkenes, Henrik Ottosson, Anders M. Eklöf J., Coordination Chemistry Reviews, 2008, 1287–1314 DOI:doi:10.1016/j.ccr.2007.07.005
↑ L. E. Gusel'nikov and M. C. Flowers "The thermal decomposition of 1,1-dimethyl-1-silacyclobutane and some reactions of an unstable intermediate containing a silicon-carbon double bond" DOI:10.1039/C19670000864
↑ A solid silaethene: isolation and characterization Adrian G. Brook, Fereydon Abdesaken, Brigitte Gutekunst, Gerhard Gutekunst and R. Krishna Kallury J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1981, 191–192 DOI:10.1039/C39810000191
↑ Brook A. G., Nyburg S. C., Abdesaken Fereydon, Gutekunst Brigitte, Gutekunst Gerhard, Krishna R., Kallury, M. R., Poon Yiu C., Chang Yau Min, Winnie Wong Ng " Stable solid silaethylenes" DOI:10.1021/ja00385a019
↑ Wiberg N. and Wagner G. "A Novel Stable Silaethene" DOI:10.1002/anie.198310051
↑ Yitzhak Apeloig and Miriam Karni "Substituent Effects on the Carbon-Silicon Double Bond. Monosubstituted Silenes" DOI:10.1021/ja00334a036
↑ Dmitry Bravo-Zhivotovskii, Viviana Braude, Amnon Stanger, Moshe Kapon, and Yitzhak Apeloig "Novel route to carbon-silicon double bonds via a Peterson-type reaction" DOI:10.1021/om00043a003
↑ Gary E. Miracle, Jared L. Ball, Douglas R. Powell, and Robert West "The first stable 1-silaallene" DOI:10.1021/ja00077a069
↑ Yitzhak Apeloig,*, Michael Bendikov, Michael Yuzefovich, Moshe Nakash, Dmitry Bravo-Zhivotovskii, Dieter Bläser and Roland Boese "Novel Stable Silenes via a Sila-Peterson-type Reaction. Molecular Structure and Reactivity" DOI:10.1021/ja962844h

Це незавершена стаття з органічної хімії.
Ви можете допомогти проєкту, виправивши або дописавши її.

[otto2008-1] Silenes: Connectors between classical alkenes and nonclassical heavy alkenes, Henrik Ottosson, Anders M. Eklöf J., Coordination Chemistry Reviews, 2008, 1287–1314 DOI:doi:10.1016/j.ccr.2007.07.005

[2] L. E. Gusel'nikov and M. C. Flowers "The thermal decomposition of 1,1-dimethyl-1-silacyclobutane and some reactions of an unstable intermediate containing a silicon-carbon double bond" DOI:10.1039/C19670000864

[bro1981-3] A solid silaethene: isolation and characterization Adrian G. Brook, Fereydon Abdesaken, Brigitte Gutekunst, Gerhard Gutekunst and R. Krishna Kallury J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1981, 191–192 DOI:10.1039/C39810000191

[bro1982-4] Brook A. G., Nyburg S. C., Abdesaken Fereydon, Gutekunst Brigitte, Gutekunst Gerhard, Krishna R., Kallury, M. R., Poon Yiu C., Chang Yau Min, Winnie Wong Ng " Stable solid silaethylenes" DOI:10.1021/ja00385a019

[wib1983-5] Wiberg N. and Wagner G. "A Novel Stable Silaethene" DOI:10.1002/anie.198310051

[apel1984-6] Yitzhak Apeloig and Miriam Karni "Substituent Effects on the Carbon-Silicon Double Bond. Monosubstituted Silenes" DOI:10.1021/ja00334a036

[apel1992-7] Dmitry Bravo-Zhivotovskii, Viviana Braude, Amnon Stanger, Moshe Kapon, and Yitzhak Apeloig "Novel route to carbon-silicon double bonds via a Peterson-type reaction" DOI:10.1021/om00043a003

[west1993-8] Gary E. Miracle, Jared L. Ball, Douglas R. Powell, and Robert West "The first stable 1-silaallene" DOI:10.1021/ja00077a069

[apel1996-9] Yitzhak Apeloig,*, Michael Bendikov, Michael Yuzefovich, Moshe Nakash, Dmitry Bravo-Zhivotovskii, Dieter Bläser and Roland Boese "Novel Stable Silenes via a Sila-Peterson-type Reaction. Molecular Structure and Reactivity" DOI:10.1021/ja962844h

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]